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PVC配方中穩定劑的選擇有哪些要點(diǎn)?

發(fā)布時(shí)間:2021-08-11 01:54   點(diǎn)擊:392次
PVC用的穩定劑包括熱穩定劑、抗氧劑、紫外線(xiàn)吸收劑和螯合劑。配方設計時(shí)根據制品使用要求和加工工藝要求選用不同品種,不同數量的穩定劑。熱穩定劑必須能夠捕捉PVC樹(shù)脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能夠與PVC樹(shù)脂產(chǎn)生的不穩定聚烯結構起加成反映,以阻止或減輕PVC樹(shù)脂的分解。一般在配方中根據制品的要求來(lái)選用熱穩定劑品種。例如:
      鉛鹽穩定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類(lèi)穩定劑具有熱穩定劑好、電性能優(yōu)異,價(jià)廉等特點(diǎn)。但是其毒性較大,易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來(lái)復合穩定劑大量出現,單組分的穩定劑已有被取代的危險。復合穩定劑的特點(diǎn)是專(zhuān)用性強,污染小,加工企業(yè)配料簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。但由于無(wú)統一的標準,所以各家的復合穩定劑差異很大。
      鋇鎘類(lèi)穩定劑是性能較好的一類(lèi)熱穩定劑。在PVC農膜中使用較廣。通常是鋇鎘鋅和有機亞磷酸酯及抗氧劑并用。
      鈣鋅類(lèi)穩定劑可作為無(wú)毒穩定劑,用在食品包裝與醫療器械、藥品包裝,但其穩定性相對教低,鈣類(lèi)穩定劑用量大時(shí)透明度差,易噴霜。鈣鋅類(lèi)穩定劑一般多用多元醇和抗氧劑來(lái)提高其性能,最近已經(jīng)國內已經(jīng)有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復合穩定劑出現。深圳市森德利塑料助劑有限公司成功開(kāi)發(fā)出CZX系列無(wú)毒鈣鋅穩定劑,能夠滿(mǎn)足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠(chǎng)家批量使用。
      有機錫類(lèi)熱穩定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無(wú)毒包裝制品不可缺少的穩定劑,但其價(jià)格較貴。
      環(huán)氧類(lèi)穩定劑通常作為輔助穩定劑。這類(lèi)穩定劑與鋇鎘鈣鋅類(lèi)穩定劑并用時(shí)能提高光與熱的穩定性,其缺點(diǎn)是易滲出。作輔助穩定劑的還有多元醇,有機亞磷酸酯類(lèi)能。
      近年來(lái)還出現了稀土類(lèi)穩定劑和水滑石系穩定劑,稀土類(lèi)穩定劑主要特點(diǎn)是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是無(wú)毒穩定劑。
熱穩定劑的選用原則
1.硬質(zhì)PVC配方中熱穩定劑的選用
硬質(zhì)PVC中增塑劑加入量少或不加,要求穩定劑的加入量相應增大,且穩定效果要好。
(1)不透明硬制品 常選用的為三堿式硫酸鉛及二堿式亞磷酸鉛,兩者協(xié)同加入效果好,加入比例為2:1或1:1,總加入量為3-5份。
(2)透明硬制品 不用鉛鹽類(lèi),常選用除Pb、Ca之外的金屬皂類(lèi)及有機錫、有機銻和稀土穩定劑。其中金屬皂類(lèi)加入量為3-4份,有機錫類(lèi)為1-1.5份。
2. 軟質(zhì)PVC及PVC糊制品配方中熱穩定劑的選用
這類(lèi)配方中增塑劑含量高,加工溫度低,可適當減少穩定劑的加入量。
(1)不透明軟制品 常選鉛鹽(1-2份)與金屬皂類(lèi)(1-2份)協(xié)同加入。
(2)半透明軟制品 常選用幾種金屬皂類(lèi)并用,加入量2-3份。
(3)透明軟制品 常用有機錫類(lèi)(0.5-1份)與金屬皂類(lèi)(1-2份)協(xié)同加入。也可用有機銻及稀土穩定劑代替有機錫。
3. 無(wú)毒PVC配方中熱穩定劑的選用
(1)不宜選用鉛鹽類(lèi)穩定劑。
(2)除Pb、Cd皂外其它金屬皂類(lèi)穩定劑可選用。
(3)無(wú)毒有機錫類(lèi)可選用。
(4)有機銻和稀土類(lèi)可選用。
(5)輔助穩定劑中的環(huán)氧類(lèi)無(wú)毒,可以選用。
4. 主穩定劑的協(xié)同作用
在一個(gè)PVC配方中,往往選用幾個(gè)主穩定劑并用,因為不同主穩定劑之間有協(xié)同作用。
(1)三堿式硫酸鉛與二堿式亞磷酸鉛有協(xié)同作用,兩者協(xié)同比例為2:1或1:1.
(2)不同金屬皂之間有協(xié)同作用,金屬皂類(lèi)熱穩定順序如下:Cd、Zn>Pb>Ba、Ca。一般高熱穩定性金屬皂與低熱穩定性金屬皂類(lèi)之間協(xié)同作用效果好,如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等復合穩定劑。
(3)金屬皂類(lèi)的協(xié)同使用最為常用,它們很少單獨使用。
(4)金屬皂類(lèi)與有機錫類(lèi)之間有協(xié)同作用,在透明配方中兩者往往協(xié)同加入。
(5)部分稀土類(lèi)與有機硒類(lèi)有協(xié)同作用,用稀土取代有機錫可降低成本。
5. 主、輔穩定劑的協(xié)同作用
(1)金屬皂類(lèi)與環(huán)氧類(lèi)
(2)金屬皂類(lèi)與多元醇類(lèi)
(3)金屬皂類(lèi)與β-二酮化合物
(4)部分稀土與環(huán)氧類(lèi)
(5)金屬皂類(lèi)與亞磷酸酯類(lèi)。
6. 熱穩定劑與其它助劑的并用
      有些穩定劑本身無(wú)潤滑作用,如鉛鹽、有機錫、有機銻及稀土類(lèi),配方中要另外加入潤滑劑。有些穩定劑本身有潤滑作用,如金屬皂類(lèi),配方中可不加或少加潤滑劑。含硫有機錫類(lèi)和有機銻類(lèi)熱穩定劑不可與含Pb、Cd類(lèi)穩定劑并用,兩者并用會(huì )發(fā)生硫污染。
(二)抗氧劑PVC制品在加工使用過(guò)程中,因受熱、紫外線(xiàn)的作用發(fā)生氧化,其氧化降解與產(chǎn)生游離基有關(guān)。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或稱(chēng)游離基消除劑。其主要作用是與游離基結合,形成穩定的化合物,使連鎖反應終止,PVC用主抗氧劑一般是雙酚A。還有輔助抗氧劑或過(guò)氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯與亞磷酸苯二異辛酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同作用。
(三)紫外線(xiàn)吸收劑在戶(hù)外使用的PVC制品,因受到它敏感波長(cháng)范圍的紫外線(xiàn)照射,PVC分子成激發(fā)態(tài),或其化學(xué)鍵被破壞,引起游離基鏈式反應,促使PVC降解與老化。為了提高抗紫外線(xiàn)的能力,常加入紫外線(xiàn)吸收劑。PVC常用的紫外線(xiàn)吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但因呈黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酞菁藍可以改善。在PVC農膜中常用UV-9,一般用量0.2~0.5份。屬水楊酸類(lèi)的TBS、BAD與OBS作用溫和,與抗氧劑配合使用,會(huì )得到很好的耐老化效果。對于非透明制品,一般通過(guò)添加遮光的金紅石型鈦白粉來(lái)改善耐候性,這時(shí)如果再添加紫外線(xiàn)吸收劑,則需要很大用量,不十分合算。
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